和親的兩個主角是衡陽公主和阿史那杜爾。
衡陽公主是唐高祖李淵的第十四個女兒，也就是唐太宗的同父異母妹妹，於貞觀十年(636年)嫁給阿史那社爾(?一655年)。
阿史那社爾原爲突厥處羅可汗次子，十一歲時，便以智勇聞名於本部，與頡利可汗的兒子欲谷設分別統治鐵勒、回紇、同羅等部落。阿史那社爾寬鬆的政策休兵養民，爲居官十年未徵賦稅。諸首領卻以此鄙視他不會藉機自富，阿史那社爾說：“部落既豐，於我便足。”(《舊唐書·阿史那社爾列傳》)諸首領聞此言，大爲慚服，對其畏而愛之。後頡利可汗對唐四次用兵，阿史那社爾前去勸阻，但頡利可汗未採納。
唐武德九年(公元626年)，六月，秦王李世民發動玄武門事變，殺太子李建成、齊王李元吉，奪取了皇位繼承權。八月初九，李世民即皇帝位，是爲唐太宗。頡利可汗認爲李世民剛即帝位，內部矛盾尚未全部解決，統治秩序還未安定，遂與突利可汗合兵20萬，大舉攻唐。此時鐵勒、回紇、薛延陀等部落乘漠北空虛，皆反叛突厥，並在馬獵山擊敗了前去鎮壓的欲谷設。阿史那社爾出兵相助，也被延陀打敗。
貞觀二年(公元628年)，阿史那社爾率衆西走，依附可汗浮圖(今新疆吉木薩爾縣西北破城子)，發展勢力，以圖自立。貞觀四年(公元630年)，唐太宗發兵滅掉東突厥。此時西突厥內部也是混戰不休，咄陸可汗兄弟相互爭位。阿史那社爾乘機前去詐降，然後引兵突然攻打西突厥，攻佔近一半國土，有十餘萬人，自稱都布可汗。
爲了擴展領土，阿史那社爾對部下說：“始爲亂破我國者，延陀也，今我據西方，而不平延陀，是忘先可汗，非孝也。事脫(若)不勝，死無恨。”遂出兵薛延陀。由於戰爭持續時間太長，士兵無法忍受，逐漸逃跑，薛延陀剛一反擊，突厥就頃刻潰敗，阿史那社爾帶着萬人逃到高昌。西突厥見此趁火打劫，也進攻阿史那社爾，阿史那社爾在兩面受夾擊的情況下，只好在貞觀九年(635年)跑到長安，歸屬唐朝。
對於前來歸順的他，唐太宗還是以突厥可汗看待。次年，唐太宗以和親之禮，把唐高祖的女兒自己的妹妹衡陽公主嫁給阿史那社爾，還授他駙馬都尉之職，在苑內管理屯兵。
這是唐朝立國以後對外的第一次和親。
阿史那社爾自與衡陽公主結婚後，在唐朝與邊疆少數民族政權的多次戰爭中屢立戰功。貞觀十四年(640年)，阿史那社爾任交河道行軍大總管，參加了平定高昌的戰役。時高昌王麴文泰依附西突厥，阻遏西域各國通過其境向唐入貢，斷絕絲路，併發兵襲擾內附的伊吾(都今新疆哈密)、焉耆(都員渠，今新疆焉耆西南)等國。由於高昌位於唐王朝通往西域各國的交通要道，地理位置重要，故唐太宗決心除掉這個障礙。貞觀十四年(640年)，阿史那社爾被授行軍總管之職，隨吏部尚書侯君集率兵擊滅高昌國。戰後，侯君集私自取走許多珍寶，唐軍隨即上行下效，唯阿史那社爾以未奉詔爲由，絲毫不取，回京後，唐太宗盛讚其廉“慎賜”，獎予高昌寶刀及雜彩千段，並令檢校北門左屯營，封爲畢國公。
貞觀十九年(645年)，阿史那社爾又辭別衡陽公主，跟隨唐太宗出征高麗，身中流矢，拔出後再戰，因功兼任鴻臚卿。
此時薛延陀多彌可汗卻乘唐太宗率大軍親征高麗之機，數次發兵入寇夏州(治巖綠，今陝西靖邊東北白城子)。貞觀二十年(公元646年)，唐太宗見擊滅薛延陀時機已到，於六月十五日命阿史那社爾與禮部尚書、江夏王李道宗(就是文成公主的父親)共爲瀚海安撫大使，與執失思力、契苾何力、薛萬徹、張儉等各率本部兵馬，分兵幾路，齊頭並進，進攻薛延陀。薛延陀大敗，唐太宗派李績和兵部尚書崔敦禮前去安撫。李績識破伊特勿失的詐降之計，率軍大敗薛延陀回紇、拔野古、同羅、僕骨、多濫葛、思結、阿跌、契苾、跌結、渾、斛薛等鐵勒11部酋長相繼前來請求歸附唐朝。
唐滅掉薛延陀，使北部邊境從此得到安定。
阿史那社爾與衡陽公主在長安團聚三年後，又於貞觀二十一年(648年)任昆丘道行軍大總管出兵龜茲。阿史那杜爾每次出征，衡陽公主都在爲他默默祈禱他平安歸來。
貞觀二十一年(公元647年)，唐太宗爲打通西域商路，決定發兵攻滅龜茲(今新疆庫車)。於二十六日詔使持節昆丘道行軍大總管、左驍衛大將軍阿史那社爾，副大總管、右驍衛大將軍契苾何力、安西都護郭孝恪等率領唐軍，併發鐵勒13州、突厥、吐蕃、吐谷渾等10餘萬(一說10萬)騎，向西進攻龜茲。
貞觀二十二年(公元648年)九月，阿史那社爾率軍首先擊敗西突厥處月、處密二部，消除進軍龜茲的側後威脅。十月，阿史那社爾自焉耆以西，分兵5道，出其不意地向龜茲北境進兵。焉耆(今新疆焉耆西南)王薛婆阿那支棄城奔龜茲，保其東境。阿史那社爾派兵追擊，將其捕獲斬首，另立其堂弟先那準爲焉耆國王。龜茲大爲震動，守將多棄城逃走。
十二月，阿史那社爾率軍進逼龜茲都城，訶黎布失畢輕騎西逃，遂克其城。隨後，阿史那社爾以郭孝恪、曹繼叔、韓威各部留守該城，自率沙州刺史蘇海政、尚輦奉御薛萬備等精騎追擊訶黎布失畢，行軍600裏，訶黎布失畢慌忙退保撥換城(今新疆阿克蘇)。阿史那社爾揮軍攻城40天，至閏十二月初一，攻克該城。訶黎布失畢、羯獵顛被俘，那利隻身逃走，後爲龜茲人抓獲，送至唐軍。
阿史那社爾指揮這次戰役，先後攻破龜茲大城5座，又派左衛郎將權祗甫等到各城曉以禍福，使各城相繼請降，計得小城700餘個，俘獲男女數萬人。
阿史那社爾向龜茲人宣示唐朝伐罪之意，另立龜茲王弟葉護爲王，龜茲人大喜。唐軍攻滅龜茲，使西域大爲震動，西突厥、于闐、安國等爭送駝馬和軍糧。阿史那社爾刻石紀功而還。至此，唐朝勢力深入到西域的縱深地區，控制了西達蔥嶺(今帕米爾高原)的廣大地區，開闢了通往西域的南路交通要道。
阿史那社爾出身突厥貴族，原與唐敵對，歸降唐朝以後，忠心不二，臨陣奮勇，屢建功勳。他入朝爲駙馬，出則爲戰將，不避艱險，征戰四方，尤其爲開通“絲綢之路”做出了很大貢獻。在他身上，既體現了李世民的民族政策的勝利，又展示了中華民族的傳統美德。他爲官清廉，生活簡樸，功勳卓著，從不自傲。史臣曰：“歷代武臣，壯勇出衆者有諸，節行勵俗者鮮矣。社爾廉慎知足。”(《舊唐書·阿史那社爾列傳》)
永徽六年(655年)，阿史那社爾去世，唐高宗贈其爲輔國大將軍、幷州都督，陪葬昭陵，並按蔥山形狀爲他建了墳墓。
這雖然是一次“倒插門的和親”，但這次和親對唐朝具有重要意義。一方面使突厥加入在當時最先進、最能促進生產力發展的唐朝封建經濟行列，對促進突厥社會形態的變化起着重要作用;另一方面，突厥的迅速發展，也是整個中華民族文明和發展的一個組成部分，因此對整個中華民族也有利。
