李襲志的先祖是隴西狄道(今甘肅臨洮)人，他的五世祖李景因避難而遷居金州安康(今陝西石泉)，於是成爲金州安康人;祖父李遷哲是北周信州總管，封爵安康郡公;父親李敬猷是隋朝台州刺史，封爵安康郡公。
募兵守城
李襲志初仕隋朝，擔任始安郡(治今廣西桂林)郡丞。隋煬帝大業末年，當時朝政腐敗，四方戰亂，羣雄並起，李襲志傾盡全部家財召募三千士兵守衛郡城。當時蕭銑、林士弘、曹武徹等割據勢力輪番進攻始安，李襲志每次都是奮力固守，使敵軍不能攻克。
投降蕭銑
大業十四年(618年)三月，宇文化及弒殺隋煬帝楊廣。李襲志聽說隋煬帝遇弒後，率領吏民爲隋煬帝哭吊三天。有人勸李襲志說：“您是中州的貴族，長期在這邊遠的郡縣，無論華夏人還是夷族對您都心悅誠服。現在隋王室無主，四海之內動盪不安，憑着您的威信德行，號令嶺南，不費力就可以成就趙佗那樣的事業。”李襲志十分生氣，說：“我家世代都是忠貞不二，現在隋文帝雖然遇弒，但隋朝的宗廟社稷還在，趙佗狂妄僭立，有什麼可以羨慕的!”李襲志想要殺死勸說者，衆人於是再不敢說這樣的話。李襲志率領部下堅守始安兩年，由於內缺糧食、外無援軍，蕭銑的軍隊最終攻陷始安，俘虜李襲志。李襲志遭俘虜之後，蕭銑任命他爲工部尚書、檢校桂州(今廣西桂林)總管。
歸順唐朝
武德元年(618年)五月，李淵稱帝，建立唐朝政權，是爲唐高祖。唐高祖派遣李襲志之子李玄嗣帶着書信前往桂州，招慰李襲志歸順唐朝，李襲志答應暗中遊說嶺南首領、原隋朝永平郡守李光度一同歸順唐朝。唐高祖再次捎書說：“你和我本是同宗族，不能和別人一樣，應當光明正大歸籍。”武德四年(621年)，唐軍消滅蕭銑，李襲志策動嶺南六十餘州郡盡數歸順唐朝。唐高祖派江南道大使、趙郡王李孝恭授任李襲志爲桂州總管。
平叛治政
武德五年(622年)，李襲志前往長安(今陝西西安)朝見唐高祖，進位上柱國，封爵始安郡公，授任江州都督。武德六年(623年)，輔公祏反叛唐朝，李襲志擔任水軍總督，跟隨嶺南道大使李靖率軍討伐輔公祏。武德七年(624年)，最終平定輔公祏叛亂。後來，李襲志改任桂州都督。李襲志駐守桂林二十八年，吏治清正，財政節儉，使嶺南地區得以安定。
後來，李襲志上表請求入朝，以光祿大夫、代理汾州刺史之職致仕，最終卒於家中。
