驍勇善戰
白孝德是安西(今新疆庫車)的少數民族，是龜茲王族白氏的後裔。少年時期的白孝德經常在安西大都護府龜茲軍的營壘旁玩耍，深受唐朝駐邊將士的影響，愛好武藝，年長後勇猛強悍，有膽量魄力，而且精於騎射，尤善使用兩支短矛。後來應徵入伍，在龜茲鎮的蕃軍(少數民族軍)中服役，多次在作戰中立功，被提拔爲下級軍官。
天寶十四載(755年)，唐朝發生安史之亂，叛軍攻陷東京洛陽和西京長安。唐玄宗倉惶逃往四川成都，其子李亨在靈武匆匆即位，是爲唐肅宗。爲了平定安史之亂，肅宗向各地徵兵，安西大都護府長史李棲筠選拔七千名精銳騎兵入關勤王，白孝德隨軍進入內地，在蕃將僕固懷恩的隊伍中充當軍吏。郭子儀領兵屢敗叛軍，收復西京長安和東京洛陽，白孝德因功升任裨將(副將)，隸屬於河北節度使李光弼麾下。
陣斬龍仙
乾元二年(759年)十月，叛軍首領史思明率領十餘萬精兵進攻河陽，李光弼領兵迎敵，兩軍夾着一片河灘立陣對峙。史思明派驍將劉龍仙率領五千鐵騎到城下來挑戰。劉龍仙仗着自己武藝高強，不把唐軍放在眼裏，刀入鞘、箭入壺、弓入韜，翹起右腿擱在馬鬣上，大聲謾罵李光弼。李光弼登城觀望，回頭看着各位將領說：“那一位能爲我把他的頭顱取來?”都知兵馬使僕固懷恩請戰，李光弼說：“這件事不應該讓你這樣的大將去做。”這時其餘的將軍都說：“裨將白孝德可以勝任。”於是李光弼就把白孝德召來詢問，白孝德願往，李光弼問道：“你需要帶多少兵馬?”白孝德回答說：“不用，我一個人就行。”李光弼很欣賞白孝德的勇敢精神，但爲防萬一，一再執意問他需要什麼支援。白孝德說：“希望挑選五十名騎兵出營門作爲後援，並請求大軍在後面擂鼓叫喊以助威。”李光弼拍着白孝德的肩膀鼓勵他，然後讓他出戰。
白孝德挾着兩支短矛，策馬橫過河流而進。當白孝德半渡時，僕固懷恩道賀說：“白孝德能夠戰勝。”李光弼說：“還沒有交鋒，你怎麼能夠知道呢?”僕固懷恩說：“看白孝德手攬繮繩，如此沉着，可知他萬無一失。”
劉龍仙看見白孝德單槍匹馬而來，很輕視他。當白孝德稍近時，劉龍仙才準備應戰，只見白孝德連連向他擺手示意，好像並非前來作戰的樣子。劉龍仙不知道是怎麼回事，便停着不再動彈。當雙方相距十步之遙時，白孝德才與劉龍仙說話，劉龍仙仍然不停地謾罵。白孝德把馬停下來休息許久，然後怒目對劉龍仙說：“叛賊認識我嗎?”劉龍仙說：“你是誰?”白孝德說：“我是白孝德 。”劉龍仙罵道：“你算什麼豬狗!”這時白孝德大聲高呼，躍馬揮矛上前來搏擊。城上和陣前擂鼓吶喊，喊聲震天動地，後援的五十名騎兵也在後面殺出。劉龍仙來不及拉弓發箭、拔刀出鞘，慌忙勒轉馬頭在河堤上奔逃。白孝德緊追上去，將他刺下馬來，取腰刀砍下其首級而回。史思明大吃一驚，見唐軍衝殺過來，倉惶敗逃而去。白孝德因功升任鎮西(這時安西大都護府已改名爲鎮西大都護府)、北庭行營都知兵馬使。
節度鎮西
當時鎮西、北庭行營節度使荔非元禮貪婪殘暴，不斷剋扣軍糧，經常鞭打將士，白孝德卻平易近人，愛兵如子。寶應元年(762年)二月，鎮西、北庭行營的將士羣起譁變，殺死荔非元禮，推舉白孝德擔任節度使。唐肅宗久聞白孝德的才能和品行，於是任命白孝德爲鎮西、北庭行營的節度使，受郭子儀的節制。
軍紀整肅
廣德二年(764年)，白孝德改任鄜坊、邠寧節度使，奉命抗擊侵擾唐朝的吐蕃。郭子儀怕兵力單薄，派其子朔方都知兵馬使郭曦率領一萬精兵前來助戰。郭唏的將士橫暴不法，時常侵擾百姓，白孝德礙於郭子儀的面子，未於彈劾。於是選拔耿直果敢的涇州刺史段秀實擔任都虞侯，掌管軍紀。一日，郭唏所屬的十七名將士到城中酒宴，刺傷賣酒的老翁，搗毀酒具和店門。段秀實立即將他們斬首示衆。郭唏全營將士大怒，準備鬧事。白孝德派段秀實單騎入營，對準備鬧事的將士們說：“尚書(郭曦)有什麼對不起你們嗎?大帥(郭子儀，時任天下兵馬副元帥)有什麼對不起你們嗎?你們爲什麼要這樣鬧?連累他們敗家滅族?”接着對郭曦說：“大帥功勳卓絕，應當愛護他的名節。你這樣縱容將士侵擾百姓，鬧事譁變，不但損害大帥聲名，而且你們郭家也將危險。”郭曦聽後恍然大悟，下令：“立即解甲回隊，敢有鬧事者斬!”軍紀立時整肅起來。
永泰元年(765年)，吐蕃、回紇合兵包圍涇陽，郭子儀單騎退回紇，吐蕃只得連夜退走。隨後，郭子儀命渾瑊率五千人出兵奉天，白孝德率軍配合，於赤沙烽大戰吐蕃，斬獲頗多。
封王去世
白孝德不但公平正直，而且勤奮好學，戎馬倥傯之時，經常手不釋卷，因而很快就掌握儒家文化，精通曆朝掌故。後來歷任檢校刑部尚書、吏部尚書，封爵昌化郡王。後因家難(親屬去世)離職，服喪期滿後，官復原職。
大曆十四年(779年)九月，唐德宗李適任命白孝德爲太子少傅。
建中元年(780年)十月十五日(11月15日)，白孝德逝世，享年六十六歲。朝廷追贈太子太保(一作太保)。
