維也納會議上英國的代表一開始是外交大臣卡斯爾雷子爵(Viscount Castlereagh)，1815年2月後是威靈頓公爵，最後一週中威靈頓離開去與拿破崙作戰，則由迴歸卡斯爾雷代表。奧地利的代表是其外相梅特涅(Metternich)和他的副外相威森貝格伯爵。普魯士的代表是首相卡爾·奧古斯特·馮·哈登堡親王以及外交家和學者威廉·馮·洪堡。法王路易十八的代表是塔列朗(Talleyrand)。俄國的代表名義上是其外長卡爾·內色羅德，但實際上沙皇亞歷山大一世本人大多數時間在場。一開始四個戰勝國打算不讓法國參加他們的內部交涉，但塔列朗很巧妙地在會議的第一個星期將自己插入了他們的內部交談。
會議的大多數問題都是在這五個列強之間解決的。在一些問題中西班牙、葡萄牙、瑞典的代表參加，在德國問題中漢諾威、巴伐利亞和符騰堡的代表參加。由於大多數代表在大多數時間裏無所事事，會議的東道主奧地利皇帝弗朗茨二世於是舉辦了許多娛樂活動來消遣這些代表。因此德利涅親王說：“大會不行動，大會在跳舞。”(leCong rèsnemar chepas;ildanse.)
